Кварц
| Кварц | |
|---|---|
| | |
| Формула | SiO2 |
| Физические свойства | |
| Цвет | Бесцветный, розовый, белый, фиолетовый, серый, жёлтый, коричневый, чёрный |
| Цвет черты | Белый |
| Блеск | Стеклянный, в сплошных массах иногда жирный |
| Прозрачность | Полупрозрачный,прозрачный |
| Твёрдость | 7 |
| Спайность | отсутствует |
| Излом | раковистый |
| Плотность | 2,6—2,65 г/см³ |
| Кристаллографические свойства | |
| Сингония | Тригональная |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,544 |
Ква́рц (нем. Quarz, польск. kwardy) — широко распространённый породообразующий минерал класса оксидов (химическая формула SiO2 является полиморфной модификацией диоксида кремния), занимающий второе место по содержанию в литосфере Земли. Минерал обладает утверждённым статусом IMA и официальным символом Qz[1].
Этимология и историческое развитие знаний
Происхождение термина и лингвистические корни
Современное название минерала восходит к немецкому слову «quarz», которое через средневерхненемецкое «twarc» было заимствовано из западнославянских языков, предположительно от древнепольского kwardy, родственного польскому twardy и чешскому tvrdý — «твёрдый»[2].
Античная номенклатура использовала древнегреческое κρύσταλλος (krustallos), происходящее от κρύος (kruos) — «ледяной холод». Это отражало представления древних философов о кварце как о разновидности сверхохлаждённого льда, навсегда застывшего в недрах земли.
Вехи научного познания
Революционным открытием стало обнаружение пьезоэлектрических свойств кварца братьями Жаком и Пьером Кюри в 1880 году[3], положившее начало практическому использованию минерала в электронике.
Римский натуралист Плиний Старший поддерживал гипотезу о ледяной природе кварца, ссылаясь на его находки вблизи альпийских ледников и отсутствие в вулканических областях. Он также отмечал способность больших кварцевых кристаллов охлаждать руки и расщеплять свет на спектральные составляющие.
Фундаментальный вклад в кристаллографию внёс Николаус Стено в XVII веке, установивший неизменность углов между соответствующими гранями кварцевых кристаллов независимо от их размеров и общих пропорций.
Фундаментальные характеристики минерала
Химический состав и молекулярное строение
Молекулярная структура кварца основывается на каркасе кремнекислородных тетраэдров SiO4, где каждый атом кислорода разделяется между двумя соседними тетраэдрами. Молекулярная масса составляет 60,083 г/моль[4].
Минерал проявляет замечательную химическую стойкость, разлагаясь только при воздействии плавиковой кислоты и расплавленных щелочных веществ.
Растворимость кварца в водных средах минимальна при стандартных условиях, однако возрастает с повышением температуры и давления: при 400 °C и давлении 3,45 МПа достигает 1 ppm, а при 500 °C и 10,3 МПа увеличивается до 2600 ppm. Эти характеристики обусловливают его диэлектрические свойства и способность генерировать электрическое напряжение под механическим воздействием.
Физические свойства и механические характеристики
Кварцу соответствует эталонное значение 7 на десятибалльной шкале твёрдости Мооса, что делает его одним из наиболее устойчивых к абразивному воздействию природных материалов. Плотность варьируется в диапазоне 2,60-2,65 г/см³[5], обеспечивая оптимальное соотношение прочности и массы.
Оптические характеристики включают показатель преломления 1,544 для обыкновенного луча, двупреломление +0,009 и одноосность с положительным знаком. Минерал характеризуется белой чертой, стеклянным блеском различной интенсивности, раковистым типом излома и полным отсутствием спайности.
Температура плавления находится в интервале 1713—1728 °C, причём точное определение затруднено высокой вязкостью расплава. Некоторые образцы проявляют триболюминесценцию — способность излучать свет при механическом воздействии.
Кристаллическая архитектура
Симметрия и пространственное строение
Кристаллическая структура кварца демонстрирует тригональную симметрию при комнатной температуре с точечной группой D3 в обозначении Шёнфлиса или 32 в международной номенклатуре. Параметры элементарной ячейки составляют a = 4,9133 Å, c = 5,4053 Å при Z = 3[6].
Низкотемпературная α-модификация кристаллизуется в пространственных группах P3121 или P3221, выбор которых определяется хиральностью конкретного кристалла. Исследования температурной зависимости структуры показали, что при нагревании происходят закономерные изменения межатомных расстояний и углов связей.
Особенностью структуры является её хиральность — существование правых и левых энантиоморфных форм, построенных из ахиральных строительных блоков SiO4. Гексагональная решётка обеспечивает высокую механическую прочность и химическую инертность.
Морфология кристаллов и структурные особенности
Идеальная форма кристаллов представляет шестигранные псевдогексагональные призмы, завершающиеся шести- или трёхгранными пирамидальными окончаниями. Характерной особенностью служит поперечная штриховка на призматических гранях, позволяющая отличить кварц от сходных минералов.
Природные кристаллы часто образуют правые и левые формы, различающиеся направлением закручивания структуры. Длинные призматические грани сопрягаются под углом 60°, что было установлено Николаусом Стено в XVII веке при формулировке закона постоянства углов между гранями[7].
Двойникование происходит по нескольким законам:
- Дофине;
- Бразилии;
- Японии.
Это приводит к срастанию кристаллов с различной ориентацией. Размеры природных образований варьируются от микроскопических до гигантских — крупнейший задокументированный монокристалл размером 6,1×1,5×1,5 м и массой свыше 39 900 кг был обнаружен близ Итапоре в штате Гойяс, Бразилия.
Полиморфные превращения и фазовые переходы
При температуре 573 °C происходит резкий переход α-кварца в высокотемпературную β-модификацию без изменения химического состава[8]. Этот процесс сопровождается значительным изменением объёма, способным вызывать образование микротрещин в керамических изделиях и горных породах.
β-кварц обладает гексагональной симметрией с пространственными группами P6422 или P6222. Изменение структуры затрагивает лишь относительное вращение тетраэдров без разрыва химических связей.
При более высоких температурах и давлениях образуются другие полиморфные модификации:
- тридимит (температура плавления 1670 °C);
- кристобалит (1713 °C);
- коэсит (стабилен при давлениях выше характерных для земной коры);
- стишовит (сверхплотная модификация высокого давления).
Моганит представляет моноклинную полиморфную форму, а лешательерит — аморфное кварцевое стекло, образующееся при ударах молний в кварцевые пески.
Геологические условия формирования
Магматические процессы кристаллизации
Кварц занимает двенадцатипроцентную долю литосферы по массе, уступая лишь группе полевых шпатов (41 %) и превосходя пироксены (11 %)[9].
Непосредственная кристаллизация из кислых магм происходит при температурах около 700 °C в гранитных интрузиях, как установлено геобаротермометрическими исследованиями.
В вулканических породах кислого состава температура выделения может превышать 1 000 °C, формируя порфировые вкрапленники в риолитах и дацитах. Наличие в породах типа кварцевых габбро говорит о позднемагматическом этапе формирования.
Гидротермальные и метаморфические преобразования
Пегматитовые процессы приводят к образованию крупнейших кварцевых кристаллов, достигающих нескольких метров в длину и сотен килограммов массы. В пегматитовых жилах кварц формирует характерные срастания с калиевым полевым шпатом, а внутренние части часто сложены чистым кварцем[10]. Гидротермальная деятельность создаёт кварцевые и хрусталеносные жилы с живописными жеодами, нередко обрамлёнными агатовыми оболочками. Апогранитные метасоматиты, или грейзены, содержат кварц как главный породообразующий минерал.
Седиментогенез и выветривание
Исключительная химическая устойчивость обеспечивает накопление кварца в россыпных месторождениях различного генезиса: прибрежно-морских, эоловых, аллювиальных. Окатанная галька, гравий и песок составляют основную массу обломочных отложений[11].
Мономинеральные кварцевые пески формируют крупные месторождения промышленного значения. В осадочных толщах кварц встречается в виде конкреций, жеод и прожилков в известняках и доломитах.
Технологии искусственного воспроизводства
Исторические попытки синтеза
Первооткрывателем искусственного синтеза стал немецкий геолог Карл Эмиль фон Шафхойтль, впервые вырастивший в 1845 году микроскопические кварцевые кристаллы в автоклаве[12]. Качество и размеры ранних синтетических образцов оставались неудовлетворительными для практического применения.
Значительного прогресса достиг немецкий минералог Рихард Накен в 1930-1940 годах. Вторая мировая война, нарушившая поставки природного сырья из Бразилии, единственного тогда источника качественных кристаллов, стимулировала интенсивные исследования синтетических методов.
Современные методы гидротермального выращивания
Промышленное производство синтетического кварца началось в 1957 году в СССР с организацией производств в Гусь-Хрустальном и Южноуральске[13]. Американские разработки велись по контрактам армии США с Bell Laboratories и Brush Development Company в Кливленде, достигшие к 1948 году выращивания кристаллов диаметром 1,5 дюйма.
Гидротермальный метод использует автоклавы высокого давления, воспроизводящие природные условия кристаллизации в ускоренном режиме. К 1950-м годам технология достигла промышленных масштабов, обеспечивая современную электронную индустрию синтетическим сырьём.
Параметры качества и чистоты
Полупроводниковая промышленность требует особо чистых кварцевых материалов с содержанием примесей менее 50 ppm для изготовления тиглей и оборудования для выращивания кремниевых пластин. Синтетические кристаллы превосходят природные по однородности распределения примесей и структурному совершенству[14].
Декоративное применение минерала основано на возможности получать материалы любых цветов и насыщенности, в том числе голубых и синих оттенков, которых нет в природе. Металлические покрытия придают дополнительный блеск обработанным изделиям.
Сферы практического использования
Электронная и радиотехническая промышленность
Революция в электронике началась с разработки кварцевого резонатора Уолтером Гайтоном Кэди в 1921 году и патентования кварцевых осцилляторов Джорджем Вашингтоном Пирсом в 1923 году[15]. К 1930-м годам электронная промышленность стала во многом зависеть от кварцевых кристаллов. Уоррен Маррисон создал первые кварцевые часы в 1927 году, основываясь на работах Уолтера Кэди и Джорджа Пирса.
Современные применения включают кварцевые микровесы и мониторы тонкоплёночных покрытий, использующие изменение резонансной частоты при механической нагрузке для сверхточных измерений микроскопических колебаний массы. Практически весь промышленный спрос на кварцевые кристаллы удовлетворяется синтетическим материалом, производимым гидротермальным методом.
Оптическая и приборостроительная отрасли
Оптические свойства кварца находят применение в прецизионных приборах, использующих его прозрачность в ультрафиолетовом диапазоне. Генераторы ультразвука задействуют пьезоэлектрические характеристики для преобразования электрических сигналов в механические колебания[16]. Кварцевые волокна служат основой специализированных оптических систем, требующих высокой химической стойкости и температурной стабильности.
Строительная и стекольная промышленность
Стекольная и керамическая отрасли потребляют значительные количества горного хрусталя и чистого кварцевого песка. Кремнезёмистые огнеупорные изделия на основе кварца обеспечивают высокотемпературную стойкость промышленных печей.
Однокомпонентное кварцевое стекло, получаемое при плавлении высокочистого сырья, обладает уникальными свойствами: низким коэффициентом теплового расширения, высокой химической инертностью и прозрачностью в широком спектральном диапазоне[17].
Ювелирное дело и декоративно-прикладное искусство
Исторически кварц служил основным материалом для художественной резьбы в Европе и на Ближнем Востоке, в то время как нефрит доминировал в Восточной Азии и доколумбовой Америке. Традиции камейной техники используют цветовую зональность оникса и других полосчатых разновидностей.
Мастерские Милана наряду с Прагой и Флоренцией составляли главные ренессансные центры художественной обработки кристаллов, создавая кварцевые вазы и сложные декоративные сосуды. Традиция сохранялась до середины XIX века, пока не уступила место другим материалам, за исключением ювелирных применений.
В австралийской аборигенной мифологии кварц почитался как мистическая субстанция «мабан»[18]. Археологические находки в европейских мегалитических захоронениях типа Ньюгрейнджа и Кэрроумора в Ирландии свидетельствуют о ритуальном значении минерала.
Добыча и месторождения
География промышленных месторождений
Ведущие месторождения высокочистого кварца сосредоточены в горнодобывающем районе Спрус-Пайн в Северной Каролине, США, обеспечивающем потребности полупроводниковой промышленности. Европейские источники включают месторождение Кальдовейро в Астурии, Испания[19]. Бразилия долгое время оставалась монопольным поставщиком кристаллов до развития синтетического производства. Крупнейшие природные образования продолжают находить в пегматитовых районах различных континентов.
Технологии извлечения
Добыча ведётся открытым способом с использованием взрывчатых веществ для вскрытия глубокозалегающих кварцевых тел. Бульдозеры и экскаваторы удаляют покрывающие породы, обнажая кварцевые жилы для последующей отработки вручную[20]. Критическим требованием является предотвращение резких температурных изменений, способных повредить кристаллическую структуру. В развивающихся странах сохраняются примитивные методы добычи с использованием детского труда, что вызывает международную обеспокоенность.
Литература
- Белов Н. В. Очерки по структурной минералогии. — М.: Недра, 1976. — С. 344.
- Бетехтин, А. Г. Курс минералогии. — 3-е изд. — М.: Госгеолтехиздат, 1961. — С. 539.
- Булах А. Г. Минералогия с основами кристаллографии. — М.: Недра, 1989. — С. 350.
- Бондарев В. П. Основы минералогии и кристаллографии с элементами петрографии : учебное пособие для студентов биологических и химических специальностей педагогических вузов. — М.: ФОРУМ, 2015. — С. 276.
Примечания
- ↑ Anthony J. W., Bideaux R. A., Bladh K. W., Nichols M. C. Mineralogical Society of America. — 2010. — С. 4128.
- ↑ Tomkeieff S. I. Происхождение названия минерала кварц от немецкого «querkluftertz» // Mineralogical Magazine : журнал. — 1942. — № 176. — С. 172—178.
- ↑ Копцик В. А. Работы Пьера Кюри в области кристаллофизики (К 100-летию обнаружения пьезоэлектрического эффекта). — М.: УФН, 1981. — Т. 134:1. — С. 149–152.
- ↑ Gaines R. V., Skinner H. C. W., Foord E. E., Mason B., Rosenzweig A. Dana's New Mineralogy: The System of Mineralogy. — 8th Edition. — New York: John Wiley & Sons, 1997. — С. 1819.
- ↑ Доломанова Е. И., Горбатов Г. А., Пилоян Г. О., Успенская А. Б. Температура инверсии, диэлектрическая проницаемость и другие свойства кварца разного генезиса. Новые данные о минералах СССР. — М.: Наука, 1981. — С. 184.
- ↑ Le Page Y., Donnay G. Refinement of the crystal structure of low-quartz. — Acta Crystallographica, Section B., 1976. — Т. 32. — С. 2456–2459.
- ↑ Стенсен Н. О твёрдом, естественно содержащемся в твёрдом / пер. Г. А. Стратановского. — М.: АН СССР, 1957. — С. 150.
- ↑ Физическая кристаллография: сб. науч. тр. / Рос. АН, Ин-т кристаллографии им. А. В. Шубникова. — М. : Наука, 1992. — 364 с.
- ↑ Мурашова Е. Г. Вещественный состав земной коры: минералы, горные породы, грунты : учебное пособие. — Дальневост. гос. аграр. ун-т. Дальневосточного ГАУ, 2016. — С. 139.
- ↑ Записки Российского минералогического общества // Российское минералогическое общество.
- ↑ Советов Ю. К. Седиментология и стратиграфическая корреляция вендских отложений на юго-западе Сибирской платформы. — 2018. — Т. 18. — С. 20—45. — (Литосфера).
- ↑ Шефталь Н. Н. Первые советские опыты выращивания кварца. — М.: АН СССР, 1955. — С. 86.
- ↑ Марьина Е. А. Синтез кварца в высокотемпературных водных флюидах и компьютерное моделирование морфологии кристаллов кварца: автореф. диссертации на соискание учёной степени кандидата геолого-минералогических наук: 25.00.05. — М.: Московский государственный ун.-т им. М. В. Ломоносова, 2001. — 119 с.
- ↑ IEC 60758:2016 Synthetic quartz crystal // Specifications and guidelines for use.
- ↑ IEEE Milestone Dedication: Piezoelectric Quartz Oscillator 1921—1923 / Walter Guyton Cady // IEEE UFFC.
- ↑ Рупасов А. Е., Гриценко И. В., Буслеев Н. И. и др. Запись двулучепреломляющих микротреков в объёме плавленого кварца. — 2024. — Т. 132. — С. 1038–1042.
- ↑ Арбузов В. И. Основы радиационного оптического материаловедения. — СПб.: СПб ГУ ИТМО, 2008. — С. 284.
- ↑ Elkin A. P. Aboriginal Men of High Degree: Initiation and Sorcery in the World's Oldest Tradition. — Queensland: Queensland University Press, 1978. — С. 1977.
- ↑ Gutiérrez M., Luque C., García J. R., Rodríguez L. M. La Fluorita. Un Siglo de Minería de Asturias. — Universidad de Oviedo, 2009. — С. 565.
- ↑ Геология и разведка // Известия высших учебных заведений ; РГГРУ им. Серго Орджоникидзе.
Ссылки
- О кварце Архивная копия от 8 февраля 2007 на Wayback Machine.
- Кварц и его разновидности Архивная копия от 3 апреля 2009 на Wayback Machine.
- Кварцевые технологии Архивная копия от 13 декабря 2017 на Wayback Machine.
При написании этой статьи использовался материал из издания «Казахстан. Национальная энциклопедия» (1998—2007), предоставленного редакцией «Қазақ энциклопедиясы» по лицензии Creative Commons BY-SA 3.0 Unported.