Дёготь
Дёготь — тёмная вязкая жидкость, получаемая путём сухой перегонки древесины, торфа, каменного угля и других органических веществ[1]. При комнатной температуре представляет собой тёмно-бурую или чёрную маслянистую массу с характерным запахом, нерастворимую в воде[1]. Состоит из смеси смолистых веществ и углеводородов[1]. Используется для пропитки и защиты древесины, кожи, в медицине и технических целях[1].
Название восходит к праиндоевропейскому dègti-, имеющему значение «гореть, жечь»[2]. На Руси данный продукт часто называли «вар» или «смола», при этом чёткого современного разграничения понятий «дёготь» и «смола» не существует. Во французском языке используется термин goudron, в немецком — Teer, в английском — tar. В англоязычной традиции термины tar и pitch употребляются как взаимозаменяемые понятия[3].
История
Берёзовый дёготь начали производить и применять около 200 000 лет назад. Неандертальцы изготавливали дёготь несколькими способами, включая обжиг бересты в кучах золы, конденсацию дыма на каменных поверхностях, подземное нагревание в ямах и использование закрытых земляных конструкций, ограничивающих доступ кислорода[4]. Археологические находки с дёгтем обнаружены на мелких каменных орудиях в районе Северного моря[5]. Дёготь использовался как клей для насадки каменных орудий, а также в качестве жевательной смолы.
Жевательные комки из берёзового дёгтя возрастом около 5000 лет были найдены в Киерикки в Финляндии, а образцы возрастом около 5700 лет обнаружены на юге Дании. Эти находки сохранили человеческую ДНК и оральный микробиом, что позволило установить, что датский образец жевала женщина, генетически близкая к охотникам-собирателям материковой Европы[6]. В мезолите дёготь применяли для оперения стрел и крепления топоров в сочетании с сыромятной вязкой. Материал часто встречается в археологических слоях от неолита до железного века, использовался для ремонта и окраски керамических изделий, в качестве герметика и гидроизоляции.
У Эци, человека медного века, дёготь обнаружен на насадке стрел и медного топора[7]. Вещество также использовалось при сборке металлических украшений, выполняя как функциональную, так и декоративную роль. В римскую эпоху берёзовый дёготь постепенно заменялся сосновым в быту, но продолжал использоваться в декоративных целях.
Производство смол и дёгтя было известно со времён Древней Греции. Вероятно, в Скандинавии данное производство получило распространение со времён железного века. Торговля сосновым дёгтем была важной частью экономики Северной Европы и колониальной Америки. В эпоху парусного флота, начиная не позднее XIV века, дёготь являлся одним из важнейших экспортных товаров северных стран. Для смоления крупного судна викингов требовалось около 600 литров дёгтя[8].
Швеция экспортировала 13 000 баррелей в 1615 году, а к 1863 году экспорт достиг пика в 227 000 баррелей. Крупнейшим потребителем являлся Британский королевский флот. С распространением железных и стальных судов спрос на дёготь резко снизился, традиционное производство почти прекратилось. Однако дёготь по-прежнему применяют на деревянных судах-репликах и в традиционных ремёслах.
В России XIX века древесный дёготь широко использовался как смазка колёс, известная под названием «каретная мазь»[9]. Российский экспорт составлял не менее 1,5 миллиона пудов древесного дёгтя и продуктов его перегонки в год. Суммарное производство достигало более 6 миллионов пудов в год к концу XIX века.
К концу XIX века мировой спрос на каменноугольный дёготь достигал 50 миллионов пудов в год при цене 30–50 копеек за пуд[1]. Продукты переработки, включая анилиновые и антраценовые красители (в том числе ализарин), карболовую кислоту, искусственный асфальт и нафталин, существенно повышали экономическую ценность сырья. Отрасль была развёрнута в Англии, Франции, Бельгии и Германии[1]. В России первичная переработка почти не была налажена — дёготь с газовых заводов отправлялся на экспорт либо использовался для производства асфальта и толя, на коксовых заводах уголь выжигали по старым способам[1].
В Екатеринославской губернии 4 доменных производства получали свыше 12 миллионов пудов чугуна на коксе в год, потребляя не менее 25 миллионов пудов каменного угля[1]. Современные коксовые печи давали в среднем около 2% дёгтя от массы угля. Одно это производство могло давать порядка 500 000 пудов каменноугольного дёгтя, а переработка 1 пуда дёгтя на «сырые» продукты давала валовой доход не менее 3 рублей[1].
Состав и свойства
В составе различных видов дёгтя обнаружены бензол, толуол, ксилол, фенол, крезолы, гваякол, креозотистые компоненты фенолоподобной природы и смолы. Состав и физико-химические свойства продукта существенно различаются в зависимости от исходного сырья.
Берёзовый дёготь — густая маслянистая неклейкая жидкость чёрного цвета с голубовато-зеленоватым или зеленовато-синим отливом. Продукт обладает характерным «юфтяным» запахом и вкусом, содержит значительное количество парафина и незначительное количество креозота. Плотность чистого берёзового дёгтя колеблется от 0,925 до 0,950 г/см³[10]. Вещество легче воды, портит вкус и запах пищевых продуктов и напитков даже при попадании в малых количествах. За рубежом данный продукт известен под названием Oleum Rusci, что означает «русское масло».
Сосновый дёготь представляет собой тёмную густую липкую жидкость, которая тяжелее воды. Продукт обладает приятным специфическим запахом и образует прочную плёнку на поверхности древесины[11]. Эта плёнка препятствует впитыванию воды и обеспечивает пассивную защиту материала — поддерживает древесину в сухом состоянии, не оказывая химического воздействия на древесину и грибковые организмы.
Каменноугольный и нефтяной дёготь содержат токсичные и канцерогенные компоненты, включая высокие концентрации бензола[12]. Каменноугольный дёготь имеет номер опасного груза ООН 3082[13].
Виды и сырьё
Дёготь получают методом сухой перегонки различных органических материалов. В качестве сырья используют древесину хвойных и лиственных пород, каменные и бурые угли, торф, горючие сланцы, нефть[1]. Продукты нефтяного происхождения, такие как битум и пек, отличаются по свойствам от традиционного соснового и берёзового дёгтя.
Каменноугольный дёготь образуется как побочный продукт при производстве печёного кокса[14] и получении светильного газа. В середине XIX века торфяной дёготь широко применяли для изготовления осветительного масла, известного как фотоген и являющегося аналогом керосина, а также для получения парафина[1]. Сланцевые перегонки давали соляровые масла, парафин и твёрдую смолу, которая использовалась для производства брикетов[1].
В России исторически различали множество типов дёгтя в зависимости от сырья и технологии производства. Берестняк, или дёготь-сырец, представлял собой чистый берёзовый дёготь, производившийся в Псковской и Тульской губерниях[1]. Осиновый дёготь изготавливали из коры осины, он обладал резким специфическим запахом. Дёготь-перегон, называемый также «духовой смолой», половиком, половинщиком или шушмином, представлял собой смесь сосновой смолы с берёстовым дёгтем. Этот продукт имел чёрный цвет с зеленоватым отливом, содержал много креозота и широко применялся для обработки юфти, в качестве колёсной смазки и в строительстве[1]. Качественный дёготь-перегон полностью впитывался в кожу и не пачкал её, но из-за высокого содержания креозота был непригоден для жировки кож.
Каргопольский дёготь представлял собой чистый берестяный продукт зеленовато-бурого цвета с лёгким синим отливом, по консистенции напоминавший конопляное масло. Его использовали для обработки кожи высшего сорта[15]. Финляндский дёготь был паровым, «половинчатым» продуктом с зеленоватым отливом и лёгкой краснотой; более жидкой консистенции[15]. Вологодский дёготь также относился к паровым «половинчатым» продуктам, изготовлялся из бересты с примесью смолы, имел зеленовато-бурый цвет с мутным синим отливом[15].
Технология производства
Традиционные смолокурни и дегтярни располагались в земляных ямах или печах со специальной конструкцией. Дно имело наклон к выпускному отверстию, при каменной кладке применялось центральное расположение отверстия. Тонко расколотую древесину плотно укладывали в ёмкость, сверху укрывали землёй или мхом для прекращения доступа воздуха, затем разводили огонь. Через несколько часов начинался процесс выделения дёгтя, который продолжался ещё несколько дней[16]. При переработке хвойного сырья побочными продуктами являлись скипидар и канифоль[17], дополнительно получали древесный уголь из хвойных пород и метанол с древесным углём из лиственных пород[17].
Берёзовый дёготь варили в специальных горшках-ретортах. Современный «одногоршечный» способ основан на герметичном нагреве бересты, в результате которого получается дёготь и зола. В скандинавских странах традиционные «дегтярные ямы» строили у леса из камня или в виде земляных ям с днищем, имеющим уклон к выпускному отверстию. Процесс получения дёгтя происходил при низком уровне кислорода[18].
Выход и качество продукции зависели от характера перерабатываемого сырья. Из чистой соковой бересты первого сорта получали 30–33% дёгтя от массы воздушно-сухого сырья. Береста второго сорта с содержанием луба до 40% давала 25–27% дёгтя. Береста третьего сорта с содержанием луба до 80% обеспечивала выход лишь 15–18% продукта. Примесь луба к перерабатываемой бересте влияла не только на выход дёгтя, но и на его качество — чем меньше луба в бересте, тем выше качество получаемого продукта[16].
Применение
Дёготь широко применялся в судоходстве для просмаливания корпусов лодок и кораблей, канатов, такелажа[19] и деревянных строений. Шерстяные паруса обрабатывали для придания водоотталкивающих свойств. Вещество использовали для герметизации кровель и пропитки кровельного толя, для пропитки древесины, в том числе железнодорожных шпал. Масло древесного дёгтя применяли для обработки гонтовых крыш, лодок, вёдер и бочек.
Традиционная «дёгтярная краска» представляла собой смесь в равных долях древесного дёгтя, бальзамического скипидара и печёного или сырого льняного масла[20]. Данная смесь давала полупрозрачную коричневую защитную плёнку, которую можно было тонировать пигментами[20]. В качестве недорогой смазки дёготь использовали для обработки деревянных деталей и колёс экипажей под названием «каретная мазь». Финляндский «половинчатый» дёготь применяли как смазку экипажных колёс в холодное время года, когда обычный колёсный дёготь на осях застывал.
В кожевенном деле берёзовый дёготь применяли для выделки кожи и пропитки водостойкой «русской кожи», которая являлась крупным экспортным товаром в XVII–XVIII веках[21]. В парфюмерии XVIII века берёзово-дёгтярное масло, являющееся сильным антисептиком, использовали вместе с циветом и бобровой струёй для ароматизации кожи, известной под названием Peau d'Espagne[22]. К началу XX века берёзовый дёготь стал характерным ингредиентом кожаных и дымных базовых аккордов, включая кожаные и табачные композиции, реже шипровые, часто в сочетании с кастореумом и изобутилхинолином.
В быту древесный дёготь применяли как микробицидное и дезинфицирующее средство, особенно в смеси с едкими щелочами. Разбавление водой давало ароматическую добавку для сауны. В Финляндии дёготь использовали как вкусовую добавку в конфеты и алкогольные напитки, а также в качестве пряности для мяса. Вещество входило в состав дезинфицирующего мыла, применялось в шампунях против перхоти и как вспомогательный компонент косметических средств. В XX веке дёготь начали применять в дорожном деле в качестве вяжущего вещества вместо асфальта[23].
Медицинское использование
При наружном применении дёготь уменьшает воспаление, вызывает сужение расширенных сосудов, ускоряет омертвение поверхностных слоёв кожи, уничтожает растительные и животные паразиты, уменьшает зуд[24]. При высыхании образуется плёнка, под которой восстанавливается нормальная ткань.
Дёготь применяли как наружно, так и внутрь под латинским названием Pix liquida. Использовали чистый дёготь и препараты на его основе, включая мазь Вишневского[25], мазь Вилькинсона[26], дегтярную воду и дегтярное мыло. Внутрь дёготь назначали при хронических катарах дыхательных путей и заболеваниях мочевыводящих путей и пузыря в форме пилюль, капсул, пастилок, дегтярной воды и ликёра. В ветеринарии вещество применяли при лишаях и для обработки копыт крупного рогатого скота и лошадей.
При втирании дёгтя возможны отравления. Симптомы: тяжесть в голове, боли в желудке, рвота, понос, потемнение мочи (протеинурия), лихорадка. При приёме внутрь в больших дозах наблюдаются сильная рвота, понос, боли в желудке и животе, раздражение почек, слабость, головные боли, головокружение и судороги[27]. У рабочих, занятых в дегтярном производстве, отмечались профессиональные заболевания, включая «дегтярную чесотку», поражения желудочно-кишечного тракта, конъюнктивит, насморк, бронхит, утолщение кожи, воспаление глаз, расстройства зрения, слуха и лёгких.
Исследована канцерогенность дёгтя, однако при местном наружном применении канцерогенный эффект не проявляется[28]. Каменноугольный дёготь содержит канцерогенные вещества[29], дёготь нефтяного происхождения опасен при вдыхании паров. Сосновый дёготь имеет приятный специфический запах и при бытовом применении не наносит вреда. Сосновый дёготь разрешён к применению как средство биозащиты согласно директиве Европейского Союза.
Культурное значение
В качестве публичного наказания в различных странах применялось обмазывание дёгтем, обсыпание перьями и публичное порицание, в том числе на территории США. В России дёгтем мазали ворота или двери жилища распутных женщин. Дёгтярный запах держится долго, следы трудно удалить. Выражение «измазать ворота дёгтем» означало публично объявить женщину бесчестной[30].
Герб города Вельска, утверждённый 20 октября 1760 года, изображает в золотом поле бочку с дёгтем в знак значительного местного торга данным товаром[31]. В русском языке существуют пословицы и поговорки, связанные с дёгтем. Известна пословица «Ложка дёгтя в бочке мёда», а также выражения «Бела берёста, да дёготь чёрен»[32], «Где дёготь был, там и след покинул»[30], «Где дёготь побывает, нескоро дух выйдет»[32].
Примечания
- ↑ 1,00 1,01 1,02 1,03 1,04 1,05 1,06 1,07 1,08 1,09 1,10 1,11 1,12 1,13 Дёготь / под ред. Е. И. Андреевского. — СПб.: Типография Акционерного Общества Брокгауз-Ефрон, 1890-1907. — Т. 10. — С. 259–273. — 480 с. — (Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 24 т.).
- ↑ Происхождение слова дёготь. Этимологические онлайн-словари русского языка. Дата обращения: 16 октября 2025.
- ↑ Tar and pitch.. The Columbia Electronic Encyclopedia. Дата обращения: 16 октября 2025.
- ↑ Kozowyk, P. R. B. et al. Identifying Palaeolithic birch tar production techniques: challenges from an experimental biomolecular approach // Scientific Reports. — London: Nature Portfolio, 2023. — Vol. 13. — ISSN 2045-2322.
- ↑ Niekus, M. J. L. T. et al. Middle Paleolithic complex technology and a Neandertal tar-hafted flint tool from the Dutch North Sea // Proceedings of the National Academy of Sciences (PNAS). — Washington: US National Academy of Sciences, 2019. — Vol. 116, № 43. — P. 22081–22087. — ISSN 1091-6490.
- ↑ Jensen, T. Z. T. et al. A 5700 year-old human genome and oral microbiome from chewed birch pitch // Nature Communications. — London: Nature Research, 2019. — Vol. 10. — ISSN 2041-1723.
- ↑ Sauter, F. et al. Studies in organic archaeometry I: Identification of the prehistoric adhesive used by the «Tyrolean Iceman» to fix his weapons // ARKIVOC. — Gainesville: ARKAT USA, Inc., 2000. — P. 735–747. — ISSN 1551-7012.
- ↑ Tar. Vikingeskibsmuseet. Дата обращения: 16 октября 2025.
- ↑ Березовый Деготь. Как Получают. The Stone. Дата обращения: 16 октября 2025.
- ↑ Дёготь берёзовый. — Фармацевтический справочник Xumuk.ru.
- ↑ Ahmed, S. A. et al. Moisture Properties of Heat-Treated Scots Pine and Norway Spruce Sapwood Impregnated with Wood Preservatives // Wood and Fiber Science. — Monona: the Society of Wood Science and Technology, 2012. — Vol. 44, № 1. — P. 85–93. — ISSN 0735‑6161.
- ↑ Chemical Agents and Related Occupations // IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. — Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2012. — Vol. 100F. — P. 153–160.
- ↑ «Перечень опасных грузов». ООН ЕЭК. Дата обращения: 16 октября 2025.
- ↑ Руководящие принципы для национальных инвентаризаций парниковых газов. — МГЭИК, 2006. — С. 1.16..
- ↑ 15,0 15,1 15,2 Абаза-Григорьев, А. Сухая перегонка дерева. — М.—Л.: Государственное издательство, 1926. — С. 41–42. — 80 с.
- ↑ 16,0 16,1 Ногин, К. И. Дегтекурение. — Л.: Химтехиздат, 1925. — С. 23–25. — 53 с.
- ↑ 17,0 17,1 Тарасов, С. М. Комплексная химическая переработка древесины: учеб. пособие. — М.: ФГБОУ ВО МГУ, 2016. — С. 4–24. — 122 с.
- ↑ Hennius, A. Viking Age tar production and outland exploitation // Antiquity. — Cambridge: Cambridge University Press, 2018. — Vol. 92, № 364. — P. 1349–1361. — ISSN 1745-1744.
- ↑ Barnett, J. P. et al. Naval Stores: A History of an Early Industry Created from the South’s Forests // United States Department of Agriculture. — Washington: USDA, 2019. — P. 1.
- ↑ 20,0 20,1 Renström, A. et al. Spår av historien – 90 Kulturmiljöer berättar. — 2021. — P. 419. — 429 p. — (Program för kulturmiljövården i Sollefteå kommun).
- ↑ Troalen L. et al. Method development for the identification of Russia Leather - Comparative study of waterlogged leather samples. Beijing: ITranscending Boundaries: Integrated Approaches to Conservation. ICOM-CC 19th Triennial Conference Preprints (17–21 Мая 2021). Дата обращения: 16 октября 2025.
- ↑ Jellinek, P. The Psychological Basis of Perfumery. — London: Chapman & Hall, 1997. — P. 75. — 262 p. — (Blackie Academic and Professional).
- ↑ ГОСТ 25877-83. Смеси дегтебетонные дорожные и дегтебетон. Технические условия. — M.: Государственный комитет СССР по делам строительства, 1984. — С. 9. — 13 с.
- ↑ Каталог продукции производственной аптеки с прописями. — Челябинск: ОАС, 2023. — С. 19–21. — 28 с.
- ↑ Линимент бальзамический (по Вишневскому) (Balsamic liniment Wishnevsky). Справочник Видаль. Дата обращения: 16 октября 0202.
- ↑ Мазь Вилькинсона. Unguentum Wilkinsoni.. Центральная научная сельскохозяйственная библиотека. Дата обращения: 16 октября 2025.
- ↑ Деготь березовый Миролла раствор для наружного применения. Ригла. Дата обращения: 16 октября 2025.
- ↑ Roelofzen J. H. J., et al. No Increased Risk of Cancer after Coal Tar Treatment in Patients with Psoriasis or Eczema // Journal of Investigative Dermatology. — Netherlands: Elsevier, 2010. — Vol. 130. — P. 953–961. — ISSN 1523-1747.
- ↑ Coal-tar pitches (Group 1. IPCS IMCHEM. – Lyon : International Agency for Research on Cancer (IARC). Дата обращения: 16 октября 2025.
- ↑ 30,0 30,1 Пушкарёва Н. Позорящие наказания для женщин в России XIX — начала XX в.. — СПб.: Сборник НУ. — С. 193. — 214 с.
- ↑ Корников А. А. Геральдика Вологодской области // Вестник Ивановского государственного университета. — 2024. — № 2. — С. 114–124.
- ↑ 32,0 32,1 Ермолов А. Народная сельскохозяйственная мудрость в пословицах, поговорках и приметах. Том 2 Всенародная агрономия. — СПб.: типография А. С. Суворина, 1901. — Т. 2. — С. 436. — 524 с.